技術文章
前言
非甲烷總烴的測定方法和實踐 分為上下兩部分:上篇介紹基本概念和市面常見儀器配置方案;下篇介紹非甲烷總烴的測定過程和分析過程中的常見問題。本文為上篇。
一 非甲烷總烴介紹
1.1 非甲烷總烴
大氣有機污染物種類和組成繁雜,常見的化合物種類有烴類( 烷烴、烯烴和芳烴) 、酮類、酯類、醇類、酚類、醛類、胺類、腈類等。非甲烷總烴(NMHC)通常是指除甲烷以外的所有可揮發(fā)的碳氫化合物(其中主要是C2~C8),又稱非甲烷烴。大氣中的NMHC超過一定濃度,除直接對人體健康有害外,在一定條件下經(jīng)日光照射還能產(chǎn)生光化學煙霧,對環(huán)境和人類造成危害。
1.2 非甲烷總烴、TVOC、VOCs 的差異
1.2.1非甲烷總烴
根據(jù)《大氣污染物排放標準》(GB 16297—1996)以及《大氣污染物排放標準詳解》,非甲烷總烴主要包括烷烴、烯烴、芳香烴和含氧烴等組分,實際上是指具有C2 —C12 的烴類物質?!豆潭ㄎ廴驹磁艢庵蟹羌淄榭偀N的測定氣相色譜法》(HJ /T38—999)將非甲烷總烴定義為“除甲烷以外的碳氫化合物(其中主要是C2—C8)的總稱”。
1.2.2 TVOC
TVOC(Total Volatile Organic Compounds)是《室內空氣質量標準》(GB /T 18883-2002))中的提出“總揮發(fā)性有機化合物”的簡稱,主要指“利用Tenax GC 或Tenax TA采樣,非極性色譜柱(極性指數(shù)小于3)進行分析,保留時間在正己烷和正十六烷之間的揮發(fā)性有機化合物”。
1.2.3 VOCs
VOCs(Volatile Organic Compounds)具有多種定義: 世界衛(wèi)生組織(WHO,1989)的VOCs 定義為“熔點低于室溫而沸點在50~260℃之間的揮發(fā)性有機化合物的總稱”;美國ASTM D3960-98 標準將VOCs定義為“任何能參加大氣光化學反應的有機化合物”;美國聯(lián)邦環(huán)保署(EPA) 的VOCs 定義為“除CO、CO2、H2CO3、金屬碳化物、金屬碳酸鹽和碳酸銨外,任何參加大氣光化學反應的碳化合物”。
從非甲烷總烴、TVOC、VOCs 的定義可以看出,非甲烷總烴主要指C2-C12之間的烴類物質,TVOC主要指C6到C16之間的揮發(fā)性有機化合物,VOCs 的范圍相對較廣,基本上包含了所有的揮發(fā)性有機污染物。
(以上來自于:鹿貞彬. 非甲烷總烴、VOCs、TVOC的區(qū)別及其在建設項目環(huán)境影響評價中的應用[J]. 北方環(huán)境,2013,25(12):99-102.)
1.3 非甲烷總烴的測定分析方法
目前,涉及到非甲烷總烴的測定的相關標準主要有以下幾個:1、WS/T 141-1999作業(yè)場所空氣中非甲烷總烴的氣相色譜測定方法;2、HJ/T 38-1999 固定污染源排氣中非甲烷總烴的測定;3、GB/T 15263-94 環(huán)境空氣總烴的測定氣相色譜法(已經(jīng)被HJ 604-2011替代);4、GB/T16157-1996 固定污染源排氣中顆粒物的測定和氣態(tài)污染物采樣方法;5、空氣和廢氣監(jiān)測分析方法第四版(pg.585) 總烴和非甲烷總烴。
常用的則為《HJ/T38-1999 固定污染源排氣中非甲烷總烴的測定》和《空氣和廢氣監(jiān)測分析方法(第四版)》中提供的方法(其中,《空氣和廢氣監(jiān)測分析方法(第四版)》中提供了三種方法)。具體的配置如下(見表1 常用非甲烷總烴測定方法對比)。
后需要說明的是,環(huán)境空氣中的非甲烷總烴測定暫無國標方法(正在制定)。相關的標準方法僅有《HJ 604-2011環(huán)境空氣總烴的測定氣相色譜法》,僅適用于環(huán)境空氣中總烴的測定。當遇到此類樣品時,建議參照 《HJ/T38-1999固定污染源排氣中非甲烷總烴的測定》中的方法測定。
1.4 非甲烷總烴的常見測定分析方案
涉及到實際儀器的應用,目前來說,各儀器廠家常見的非甲烷總烴測定方案有五種,有雙六通閥-雙柱-單/雙FID,單十通閥-雙柱-單/雙FID,單十二通閥-雙柱-單/雙FID-帶反吹、單十通閥-單柱-單FID和十通+六通-三柱-單/雙FID-帶反吹,具體如下:
1.4.1 雙六通閥-雙柱-單/雙FID
雙六通通閥-雙柱-單/雙FID分析氣路圖如下
采用雙六通閥一次進樣,總烴柱用于測定樣品中的總烴,甲烷柱用以測定樣品中的甲烷含量,以兩者之差得到非甲烷總烴。同時以除烴空氣求空氣中氧的空白值,以扣除色譜峰中的氧峰干擾。
1.4.2 單十通閥-雙柱-單/雙FID
雙六通閥-雙柱-單/雙FID和單十通閥-雙柱-單/雙FID分析的主要不同在用,前者使用兩個六通閥上分別連接定量環(huán)進行進樣,后者則使用一個十通閥上接兩個定量環(huán)進行進樣,其他配置則沒有什么不同
單十通閥-雙柱-單/雙FID分析氣路圖如下:
1.4.3 單十二通閥-雙柱-單/雙FID
單十二通閥-雙柱-單/雙FID分析氣路圖如下:
單十二通閥-雙柱-單/雙FID分析氣路分析氣路與單十通閥-雙柱-單/雙FID分析氣路類似,利用一個閥上接兩個定量環(huán)一次進樣;區(qū)別在于,進樣前后甲烷柱上的載氣流向發(fā)生變化:進樣時,甲烷流向FID檢測器;切換后,載氣流向發(fā)生變化,未出峰的非甲烷總烴被快速反吹向檢測器,減小了色譜柱在面對復雜樣品時候的污染和縮短了分析時間。
但是,由于涉及載氣反吹,可能造成基線不穩(wěn)定。
1.4.4 單十通閥-單柱-單FID
單十通閥-單柱-單FID是賽默飛提供的一種分析方案,載氣將樣品帶入Porapak Q色譜柱進行分析,當空氣和甲烷進入FID檢測器之后,切換十通閥,增加色譜柱流量將非甲烷總烴快速反吹至FID檢測器進行檢測。
單十通閥-單柱-單FID分析氣路圖如下:
1.4.5 十通+六通-三柱-單/雙FID-帶反吹
該儀器系統(tǒng)配置一個六通閥和一個十通閥,進樣裝載進入六通閥和十通閥的定量環(huán)后,同時進樣。
在六通閥-總烴-FID流路中,總烴先到達FID檢測器檢測;在十通閥-預柱-甲烷柱-FID流路中,甲烷先流出P-Q色譜柱進入甲烷柱;此時十通閥切換,將未流出P-Q色譜柱組分反吹出色譜柱;之后,甲烷從甲烷柱中流出,在總烴到達FID檢測器之后進行檢測;待甲烷流出P-Q色譜柱進入甲烷柱之后,儀器回到初始/取樣狀態(tài),將P-Q色譜柱中載氣流向發(fā)生變化,非甲烷成分被排空。
從目前的應用來看,雙六通閥-雙柱-單/雙FID和單十通閥-雙柱-單/雙FID是使用較多的儀器配置——共同特點是雙定量環(huán),雙色譜柱。整體來說,這兩種方案操作簡單,容易實現(xiàn)。
十通+六通-三柱-單/雙FID-帶反吹一般在在線儀器上使用的較多,通過加裝預柱,可以有效的避免組分復雜情況下復雜組分對甲烷柱的污染,同時可以節(jié)省分析時間,快速連續(xù)監(jiān)測。
文章來源:EWG1990儀器學習網(wǎng)