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商品馬斯曼爐是通過分步升溫使石墨管到達(dá)原子化溫度,升溫模式是指由溫度T1升至T2所用的途徑或方式,而這些升溫模式又要符合石墨爐原子吸收分析法的要求。現(xiàn)分述如下。
1.斜坡升溫與階梯升溫
斜坡升溫是指施加于石墨管兩端的電流電壓或功率的大小隨時(shí)間線性上升,且由兩個(gè)參數(shù)決定,一是由起始溫度T1和要求達(dá)到的T2,二是由T1到達(dá)T2所需的時(shí)間△t。一旦這兩個(gè)參數(shù)選定,升溫速率dT/dt也就確定了,dT/dt在數(shù)學(xué)上稱斜率。在△T不變的情況下,隨著所需的時(shí)間△t的增加dT/dt變小,即升溫變得平緩;而所需的時(shí)間△t不變時(shí),△T減小將使dT/dt變小,升溫亦變得平緩。不同升溫方式的效果是不同的,因?yàn)樗c樣品的性質(zhì)和數(shù)量有關(guān)。
斜坡升溫有以下優(yōu)點(diǎn):①避免干燥階段中樣品的濺散;②能有效地消除分子吸收的影響,較好地符合基體中每一組分的蒸發(fā)溫度,③可以使一些用快速升溫不能測定的元素被檢測出來。例如在大量銅中測定鎘??焖偕郎赜捎诖罅裤~的分子吸收覆蓋了微量鎘的信號,不能測定鎘;但在斜坡升溫時(shí),鎘可被檢測出來。
斜坡升溫方式的是使石墨管緩慢平穩(wěn)地逐漸上升到所要求的溫度,對多組分復(fù)雜基體物質(zhì)的蒸發(fā)分離除去十分有效。
斜坡升溫程序可由一個(gè)或多個(gè)斜坡升溫過程及過程之間的溫度保持階段組成的,是石墨爐原子化器的一種升溫程序。
階梯升溫又稱脈沖升溫,與斜坡升溫方式比較,由起始溫度T1和要求達(dá)到的溫度T2的時(shí)間△t,從理論上講為零,實(shí)際△t不可能為零與斜坡升溫相比是陡然升溫,易引起石墨管中樣品的飛濺,優(yōu)點(diǎn)是升溫速度快。階梯升溫程序由多個(gè)階梯升溫過程及過程之間的溫度保持階段組成,主要用在灰化階段,使用時(shí)應(yīng)充分考慮樣品的狀態(tài),溶劑是否已除盡。否則,會使樣品造成飛濺。
2.大功率升溫(快速升溫)
早期的石墨爐電源加熱石墨管時(shí),施加于石墨管的功率是依據(jù)達(dá)到平衡以后的溫度來確定的,即升溫速率實(shí)際上與設(shè)定的溫度有關(guān),這就造成了石墨管的時(shí)間不等溫性。后來的石墨爐電源改進(jìn)了設(shè)計(jì),將維持原子化溫度和加熱石墨管兩個(gè)功能分開,石墨管的升溫速率只取決于初始的加熱功率,而與原子化溫度無關(guān)。在電路上用一個(gè)大功率可控硅將二者分開,通電開始可控硅全導(dǎo)通,電源的最大電流加于石墨管上使之急速升溫,若用時(shí)間控制的可控硅全導(dǎo)通時(shí)間△t后,其導(dǎo)通角立即被關(guān)小至預(yù)先設(shè)定的原子化溫度的位置。石墨管由較高溫度降至原子化溫度并維持此即最大功率升溫方式。若采用光學(xué)元件測定并控制石墨管的溫度,可控硅全導(dǎo)通升溫至設(shè)定的溫度,其導(dǎo)通角立即被關(guān)小并維持;20世紀(jì)80年代前后,具有最大功率升溫功能的石墨爐電源商品問世,隨后又出現(xiàn)了具有光控最大功率升溫的石墨爐電源;到了20世紀(jì)80年代后期,幾乎所有的商品石墨爐儀器都具有了溫度控制系統(tǒng),使在原子化過程中石墨管的溫度環(huán)境有了較大的改善,為石墨爐原子吸收分析法的應(yīng)用和發(fā)展提供了有利的條件。通過50多個(gè)元素的分析比較得出結(jié)論:使用最大功率升溫工作模式,能提高難熔元素的峰高測量的靈敏度,對熱解石墨管效果尤其明顯;使許多元素的最佳原子化溫度降低,延長了石墨管的壽命和改善了分析精密度。光控最大功率升溫技術(shù)將使這些長處得以充分發(fā)揮。
快速升溫的升溫速率可達(dá)2000℃/s以上。在原子化階段,采用快速升溫往往能使待測元素在極短的時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)原子化,以獲得更高的瞬時(shí)峰值吸收信號。這種升溫方式使用的有效原子化溫度較低,可延長石墨管的壽命,對難熔元素有較高的靈敏度,但快速升溫在干燥階段可能使樣品濺散和在灰化階段引起灰化損失。